聚丙烯腈纤维(PAN,即腈纶)用途广泛,因手感柔软、保暖性好、耐光性强,常作为羊毛替代品或与羊毛混纺,用于服装、毛毯等纺织品。同时,PAN是生产碳纤维的重要原料,经预氧化、碳化等工艺可转化为高性能碳纤维,应用于航空航天、体育器材、汽车工业等领域。此外,PAN还可用于制造超滤膜、微滤膜等膜材料,以及离子交换树脂,在水处理、食品加工、生物医学和化工分离中发挥重要作用。
分子量直接影响PAN的力学性能和热性能。纺织用PAN需适当分子量以保证纤维强度和柔软度;碳纤维用PAN的分子量及其分布则对最终碳纤维的强度、模量等性能有显著影响,过高或过低均可能导致性能下降。

原理和设备
采用双检测器凝胶渗透色谱(GPC)系统,配置示差折光(RI)检测器和光散射检测器。光散射检测器采用丹东百特仪器有限公司的BeSEC LS2检测器,包含90°和小角双角度检测。
GPC前端通过色谱柱按分子尺寸分离样品组分。静态光散射技术检测大分子的散射光强,依据瑞利散射方程:

其中c为样品的浓度,θ为测量的角度,Rθ 为θ角方向的瑞利散射比,Mw 为分子量,A2 为第二维利系数,K为与(dn/dc)2相关的常数,P(θ)为结构因子。
BeSEC工作站软件收集光散射信号与前端GPC的示差或者紫外信号通过BeSEC工作站软件计算得到分子量分布和平均分子量Mn、Mw、Mz的信息。
实验条件

样品制备
检测了五个PAN样品。准确称量样品分散在DMF中,通过电磁搅拌进行分散,成为浓度为1-3 mg/mL之间的澄清透明溶液,通过0.22 μm PTFE注射器滤膜过滤至顶空进样瓶中,放入自动进样器中进样。
结果和分析


图1. 1#样品多检测器信号流出曲线和分子量分布曲线


图2. 2#样品多检测器信号流出曲线和分子量分布曲线


图3. 3#样品多检测器信号流出曲线和分子量分布曲线


图4. 4#样品多检测器信号流出曲线和分子量分布曲线


图5. 5#样品多检测器信号流出曲线和分子量分布曲线
图1至图5中的双检测器色谱曲线,其中蓝色曲线为RI检测器信号,绿色为直角光散射检测器信号,红色信号为小角光散射信号。可以看出,色谱曲线信号质量良好,基线平整没有明显漂移或者较高噪音。其中分子量流出曲线显示,分子量随流出体积逐渐降低。光散射信号没有拖尾,且分子量曲线没有翘尾,说明色谱柱对于样品中不同尺寸的分子做出了有效分离,大分子先流出,小分子后流出。分子量结果列于下表中。
表1. 分子量结果

通过表1结果可以看出,5个样品的PAN的重均分子量在130K-180K之间,从数量级来看没有显著差异,4#样品的分子量分布较宽。
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