
理论上,硅具有10倍于碳材料的嵌锂容量,且价格低廉,将硅与碳制备成复合硅碳负极,能够把硅与碳的优势互补,提高锂离子电池的能量密度。相比传统的石墨负极,目前碳硅负极被认为是“下一代”锂电负极材料,各大锂电负极制造商都已经开展布局碳硅负极材料。
电极材料的比表面信息对于锂离子电池的电化学性能、工作性能等有着重要的意义。本文将分享硅碳负极比表面数据,对不同的负极材料一探究竟。
根据不同工艺方法制备的硅碳负极,其比表面的大小也相差巨大,硅碳负极颗粒的比表面可以小于1m2/g,而有些可以大于100m2/g。Micromeritics亚太演示实验室近期测试了市面上某硅碳负极材料的两种样品,使用Tristar II Plus比表面积与孔径分析仪对该样品在液氮(77K)温度下进行了氮气物理吸附实验。

图1:样品1在相对压力0.05-0.3区间的吸附等温线

图2:样品2在相对压力0.05-0.3区间的吸附等温线
使用Tristar II Plus比表面积与孔径分析仪分别对两个硅碳负极样品进行了6轮测试。通过77K下氮气的吸附以及在相对压力(P/P0)为0.05-0.3范围内的等温线数据,结合6点BET方法可以快速计算得到这2个样品的BET比表面数值。
表1:碳硅负极比表面(m2/g)测试结果

以上两个硅碳负极样品脱气条件为:200度下2小时真空脱气。测试样品管口径为3/8英寸,使用了填充棒降低样品管背景空间以提高信噪比。
由表1可见,两个硅碳负极样品的比表面不大,均在2左右且相当接近。Tristar II Plus比表面积与孔径分析仪对2个样品分别6轮测试结果的平行性很好,重复性很高,相对标准差均小于千分之五。使用77K氮气吸附,在相对压力0.05-0.3的范围内,通过6点BET方法,可以很稳定的精确计算出低比表硅碳负极材料的比表面数值。
另外,从等温线数据可以看出,两个样品在相对压力为0.1处的累计吸附量很小,均不到0.6 cc/g(STP)。一般来说,当相对压力达到0.1时,微孔填充已经达到饱和,所以在相对压力为0.1处较低的累计吸附量可能预示着材料不含或含有很少的微孔,结合两个样品较低的比表面积,粗略判断两个硅碳负极样品为大孔或无孔材料。如果需要对孔径大小作准确的判断,建议可以对材料做完整的吸脱附等温线,从而得到完整的孔径分布。
在锂离子电池研发生产不断升级、更替迭代的大环境下,了解材料性质对研究有着重要影响,Micromeritics致力于为锂离子电池的研究工作提供专业支持,如您有相关材料需要研究或测样,欢迎联系我们,与我们的专业应用科学家团队进行交流。
关于麦克默瑞提克
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